PII.063 Produção de hidrogênio a partir da desidrogenação do ácido fórmico, utilizando complexos de rutênio (II) como catalisadores.

Resumo

O objetivo deste trabalho foi a produção de H₂, utilizando o ácido fórmico como molécula de sacrifício, produzindo H₂ via reação de desidrogenação, gerando também CO₂ no processo. A base utilizada foi a trietilamina e complexos de rutênio do tipo [RuCl(p-cym)(N-N)]PF₆ (onde N-N corresponde a ligantes diimínicos derivados de anilinas substituídas), como catalisadores. Os melhores resultados obtidos foram para o complexo que continha o ligante N1,N2-bis(2,6-dimetilfenil)etano-1,2-diimina (C₁₈H₂₀N₂), com taxa de conversão acima de 95%, TOF = 652 h^-1, velocidade = 1,81 x 10^-4 mol min^-1 e k = 9,05 x 10^-3 min^-1. Na segunda adição de ácido fórmico, houve um aumento na taxa de conversão para 99 %, resultando em valores de TOF = 953 h^-1, v = 2,65 x 10^-4 mol min^-1 e k = 1,32 x 10^-2 min^-1. Utilizando a equação de Eyring, foi possível determinar os parâmetros físico-químicos, calculando-os pela mudança na temperatura das reações. O valor de ∆S^≠ calculado foi de 49,6 eu., indicando que o mecanismo da reação é dissociativo. Outras bases foram utilizadas, mas nenhuma teve desempenho próximo ao da trietilamina, indicando que esta é a mais eficiente na desprotonação do ácido fórmico.